北京大学张锦Chem. Soc. Rev.:石墨炔的合成、性质



北京大学张锦Chem. Soc. Rev.:石墨炔的合成、性质及应用

大兵哥 3年前 (2019-01-16) 15856浏览


【研究背景】

石墨炔(Graphdiyne, GDY)是一种新型的二维碳同素异形体,近年来受到越来越多的关注。其独特的sp-sp2碳原子、均匀的孔隙和高度的π共轭结构使其在气体分离、催化、水处理、湿度传感器、能源等领域均展现出广阔的应用前景。近年来,广大研究者为制备合成具有特定结构的GDY单晶进行了多种尝试并为之付出了巨大努力。然而,GDY材料仍面临许多挑战,包括需要更深入地了解其生长机理,合成一层或几层单晶GDY薄膜的策略,表征其基本物理化学性质,以及实现其杀手锏级的应用。

【成果简介】

近日,北京大学张锦教授课题组全面介绍GDY和基于GDY材料的合成,以及它们的结构、电子、机械和光谱特性,以及它们在纳米技术中的应用。该成果近日以题为“Graphdiyne:synthesis,properties, and applications ”发表在知名期刊Chem. Soc. Rev.上。

【图文导读】

图一:石墨炔及其研究趋势

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图二:石墨炔命名及化学结构

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图三:不同石墨炔的能量

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图四:1-3层GDY片的SAED图案和HRTEM图像

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图五:石墨炔的几何结构、指示应力方向、带结构及其随应力变化

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图六:单层石墨炔的带结构、双层和三层石墨炔的稳定构象及带结构

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图七:石墨炔的光学性质

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(a-b)扣除背景前后石墨炔的吸收光谱;
(c)HEB单体和GDY片的紫外吸收光谱;
(d)理论预测的拉曼光谱;
(e)铜箔上三个不同位置生长的GDY的拉曼光谱;
(f)GR和GDY/GR的拉曼光谱以及预测的GDY的拉曼光谱;
(g)石墨炔中不同的拉曼振动模式;
(h)GDY的XAS图谱;
(i)GDY的C1s XPS光谱。

图八:GY和GDY的磁性质

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(a)不同TM原子吸附的GY和GDY的磁矩(M)和自旋极化能,ΔEspin;
(b)不同TM原子吸附的GY和GDY的磁性。

图九:GDY的主要合成方法

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图十:表面在位化学合成

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(a)表面辅助的分子间σ-键复分解反应;
(b)表面辅助Glaser偶联反应;
(c)表面辅助的脱卤偶联反应;
(d)HEB单体在Ag(111)上的自组装结构;
(e)分子3的分子间表面σ-键复分解产物的自组装;
(f)Glaser聚合物3上的高分辨率STM图像;
(g)由9生成的C-C偶联网络的高分辨率STM图像;
(h)4的低聚反应的高分辨率STM图像;
(i)由5产生的C-C偶联网络的高分辨率STM图像;
(j)三亚苯基丁二炔丝的模型图像和高分辨率STM图像。




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