关于尼龙(PA)的含卤阻燃改性和无卤阻燃改性,



关于尼龙(PA)的含卤阻燃改性和无卤阻燃改性,你都了解多少呢?

2021-10-21 16:32 来源:塑联网

原标题:关于尼龙(PA)的含卤阻燃改性和无卤阻燃改性,你都了解多少呢?

尼龙性能优良,应用广泛。 未改性的尼龙阻燃性差,垂直燃烧为UL94 V-2级,氧指数为24%左右,而且燃烧中会发生滴水,是可燃性材料,使用中容易引起火灾。 因此,尼龙的阻燃改性成为目前学术界和工业界共同关注和攻关的课题。 目前,对尼龙材料的阻燃改性通常分为含卤阻燃改性和无卤阻燃改性。

含卤阻燃体系

国外应用最广泛的是溴化苯乙烯聚合物,具有极好的热稳定性,可与尼龙熔融混合,因此在加工中具有良好的流动性。 另外,用它制成的阻燃尼龙具有优异的电气性能和优异的物理机械性能。 该阻燃剂的极限是光稳定性差,与尼龙不完全兼容。 另外,其成本比国内广泛使用的十溴二苯醚还要高。

尼龙使用多年的另一种阻燃剂是敌可燃。 具有高阻燃效率和电性能,但在热稳定性方面有限,因此只适用于加工温度低的尼龙阻燃系。

国内使用最广泛的阻燃剂是十溴二苯醚,因其高溴含量对尼龙具有较高的阻燃效率,是最经济的阻燃剂。 但是,由于是填充剂型阻燃剂,所以对加工流动性和产品的物理机械性能有很大的负面影响。 另外,热稳定性和光稳定性也很差。

十溴二苯醚与十溴二苯醚具有相同的溴含量和相同的阻燃效率,和溴化苯乙烯聚合物一样,不存在DPO,也就是二恶英的问题。 另外,热稳定性和光稳定性也很好。 其极限与十溴二苯醚一样是填充剂型阻燃剂,由于与聚合物的相容性差,加工流动性和产品的物理机械性能差。 另外,与十溴二苯醚相比,成本上升很高。

迄今为止,尼龙阻燃产品大部分以卤化物为基础,由于阻燃时产生的浓烟、毒性、腐蚀性气体对生产、应用和环境造成的次生灾害,以及国际上对二恶英问题的争论等原因,使这类阻燃剂在阻燃舞台上占有重要地位

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无卤阻燃体系

磷系阻燃剂

适用于尼龙的磷系阻燃剂主要有红磷、聚磷酸铵(APP )等。

(1)红磷

红磷的优点是有效磷含量高,燃烧时产生的磷酸比其他含磷化合物多。 达到相同阻燃等级时,红磷的添加量比其他阻燃剂低,尼龙可以很好地保持自身的力学性能。 但是,阻燃剂红磷的主要缺点是通过红色、易燃性、与水的反应生成毒性高的磷化氢(磷化氢)。 一般只适用于尼龙6。 将普通的红磷微胶囊化或母粒子化可以避免缺点。

(2)聚磷酸铵(APP )

聚磷酸铵(APP)通过降低尼龙的分解温度,改变最终的气相产物组成,参与尼龙的热分解过程,同时在聚合物基体上形成蜂窝状碳化被膜,起到阻隔两相界面热量和物质传输,保护基体的作用由于碳有流动的倾向,碳层下面的基材露出,燃烧的危险性增大。 加入滑石(Talc )、MnO2、ZnCO3、CaCO3、Fe2O3、FeO、Al(OH)3等无机添加剂后,阻燃效果会增加。 在APP添加量为20%的尼龙6中加入上述添加剂(1.5%~3.0% ),LOI值会上升到35%~47%,达到V0级。

氮系阻燃剂

氮系阻燃剂毒性低、不腐蚀、抗热和紫外线稳定、阻燃效率高、价格低廉。 缺点是,阻燃塑料难以加工,在基材中的分散性差。 适用于尼龙的氮系阻燃剂主要有MCA (三聚氰胺氰尿酸酯)、MPP (三聚氰胺聚磷酸盐)等。 关于其阻燃机理,一方面有通过阻燃剂的“升华吸热”来降低聚合物材料的表面温度,通过隔绝空气来实现阻燃化的“升华吸热”这种物理阻燃方式,另一方面有凝聚相中的阻燃剂和尼龙相互接触直接碳化膨胀的机理。 它们虽然阻燃性好,但热稳定性差,容易吸收湿气,因此产品在潮湿环境下的电气性能会变差。

阻燃剂的选择原则

在阻燃尼龙的生产过程中,阻燃剂的选择主要从阻燃效率、产品性能、毒性等方面考虑,如对产品阻燃等级的要求、对材料力学性能的要求、表面性质、加工性能和着色性能等的要求。 根据使用要求决定阻燃的种类和用量,助剂的选择和工艺条件非常重要。 请遵循以下原则。

1. 阻燃效果好,用量少,与尼龙相容性好

2. 分解温度高,在尼龙加工温度下不分解;

3. 耐久性优异,无明显的外观转移

4. 对材料力学性能和电性能的影响小,对设备的腐蚀小;

5. 无毒无害,无污染,价格低廉。

阻燃尼龙未来的研究方向

未来阻燃尼龙材料的研究应该有以下特点。

l 材料无卤化、低毒性。 环境保护要求是未来材料的重点关注方向,无卤阻燃剂的使用势在必行,因此其使用量也日益增加。




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