气相色谱－质谱法测定溶剂型涂料中三氯苯的含量

作者：张馨予

魏宇锋，王文青，邱　丰，费旭东，张继东　（上海出入境检验检疫局，上海２００１３５）

工业品三氯苯（Ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ，ＴＣＢｓ）一般是３种同分异构体（１，３，５－三氯苯、１，２，４－三氯苯、１，２，３－三氯苯）的混合物，是重要的化工中间体，广泛用于涂料、染料、医药、农药、助剂等领域，同时三氯苯又是一类化学性质稳定、污染范围广、毒性较大的化合物。根据三氯苯在产业链中的主要用途，涂料产品中含有三氯苯的可能性极大。目前，公开报道的文献主要集中在水及土壤中三氯苯的检测，也有报道染料中多氯苯的检测，关于涂料产品检测方法的公开报道有涂料中正丁醇、全氟辛酸、六溴十二烷、芳香族化合物、１６种有害物质、多氯萘、有机锡以及苯系物等物质的检测，而溶剂型涂料产品中三氯苯含量的检测尚无公开报道。本研究通过采用气相色谱－质谱联用技术，优化实验条件，开发建立了溶剂型涂料产品中三氯苯的检测方法，该方法操作简单，而且具有重现性好、精密度高等特点。

１　试验部分

１. １　仪器与试剂

气相色谱－质谱联用仪（６８９０Ｎ＋５９７５），配ＥＩ源检测器，美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司。

乙酸乙酯、四氢呋喃：ＨＰＬＣ级，德国ＣＮＷ公司；１，３，５－三氯苯（＞９９. ０％）：日本ＴＣＩ公司；１，２，４－三氯苯（９９％）：美国Ｊ＆ＫＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ公司；１，２，３－三氯苯（９９％）：美国ＡＬＤＲＩＣＨ公司。

１. ２　实验条件

１. ２. １　色谱条件

（１）色谱柱：ＨＰ－５ｍｓ，毛细管柱３０. ０ｍ ×０. ２５ｍｍ（Ｉ．Ｄ．）×０. ２５ μｍ；

（２）色谱柱程序升温条件：初始柱温１００ ℃，保持２ｍｉｎ，以１０ ℃ ／ｍｉｎ的速率升至１８０ ℃，再以５０ ℃ ／ｍｉｎ的速率升至２８０ ℃保持１０ｍｉｎ；

（３）进样口温度：３００ ℃；

（４）载气：氦气，纯度≥９９.９９９％；流速０.５ｍＬ／ｍｉｎ；

（５）进样模式：分流模式，分流比１５０ ∶１；

（６）进样量：１ μＬ。

１. ２. ２　质谱条件

（１）电子轰击电离源（ＥＩ），电子能量：７０ｅＶ；

（２）离子源温度：２３０ ℃，四极杆温度：１５０ ℃；接口温度：２８０ ℃；

（３）溶剂延迟时间：３. ００ｍｉｎ；

（４）质量扫描方式（全扫描模式），扫描范围（ｍ／ｚ）：３０～２５０；

（５）质量扫描方式（ＳＩＭ扫描模式），ＳＩＭ监测离子（ｍ／ｚ）：７４. ０、１０９. ０、１４５. ０、１８０. ０；
（６）定量离子（ｍ／ｚ）：１８０. ０。

１. ３　标准溶液配制

１. ３. １　三氯苯标准储备溶液

称取１，３，５－三氯苯、１，２，４－三氯苯和１，２，３－三氯苯标准物质各０. ２ｇ（精确至０. １ｍｇ）至１００ｍＬ容量瓶中，用乙酸乙酯配制成１，３，５－三氯苯、１，２，４－三氯苯和１，２，３－三氯苯浓度均为２０００ｍｇ／Ｌ的标准储备液。标准储备溶液在０～４ ℃冰箱中保存备用。

１. ３. ２　标准工作溶液

取适量三氯苯标准储备液（１. ３. １），用乙酸乙酯溶剂稀释成质量浓度分别为１ｍｇ／Ｌ、５ｍｇ／Ｌ、１０ｍｇ／Ｌ、２０ｍｇ／Ｌ、５０ｍｇ／Ｌ、１００ｍｇ／Ｌ的标准工作溶液，使用时配制。

１. ４　标准曲线绘制

按照１. ２所列测定条件，设置选择ＳＩＭ离子扫描

模式（ｍ／ｚ＝７４. ０、１０９. ０、１４５. ０、１８０. ０），将标准工作

溶液（１. ３. ２）依次进样测定，在得到的谱图中提取定

量离子（ｍ／ｚ＝１８０. ０）得到离子峰面积，并以之为横

坐标；以对应的三氯苯浓度为纵坐标，单位为ｍｇ／Ｌ，

绘制标准曲线。

１. ５　分析方法

１. ５. １　定性分析

将１. ３. １三氯苯标准储备溶液用乙酸乙酯稀释为一定浓度的三氯苯标准溶液，使用自动进样器，注入气相色谱－质谱联用仪，全扫描模式进行分析，得到目标化合物的总离子流图，根据３种目标化合物分别进样分析，得到保留时间，确定目标化合物在总离子流图中的保留时间；再根据３种三氯苯的质谱图，确定目标化合物的选择离子以及定量离子，见表１。

三氯苯定性离子及定量离子